Activación carbofílica de alenamidas e inamidas. Procesos de cicloadición y adición catalizados por complejos de oro (I) y cationes sililio

Resumen

Esta Memoria se enmarca en el campo de la catálisis mediante especies carbofílicas para la activación de enlaces múltiples C-C. Concretamente, en ella se estudia la reactividad de sistemas insaturados electrónicamente ricos mediante la activación catalítica con especies electrófilas metálicas, como complejos de oro (I), o por especies no metálicas como cationes sililio. La Memoria se divide en dos capítulos atendiendo al tipo de sistema insaturado que se estudia. En el primer capítulo se pone a punto la reacción de ciclotrimerización de tosilalenamidas promovida por complejos de oro (I). Esta reacción de ciclotrimerización [2+2+2] genera derivados de 1,3,5-metilenciclohexanos o 1,3,5-arenos trisustituidos con simetría C3. Estos compuestos presentarían un interés potencial en el campo de la química supramolecular. Con estos estudios se ha mejorado tanto la eficiencia como las condiciones de dicha reacción a través del análisis mecanístico de la misma. Así mismo, se han realizado estudios preliminares que muestran la viabilidad de la reacción de trimerización de tosilalenamidas utilizando el catión sililio como agente promotor no metálico. Además, estudios teóricos del mecanismo de la reacción avalan la hipótesis. En el segundo capítulo se estudia, por primera vez, la activación con cationes sililio de enlaces triples C-C electrónicamente ricos. Se describe así la reacción regio y estereoselectiva de alilsililación de tosilinamidas con alilsilanos y en presencia de cantidades catalíticas de cationes trimetilsililo. El potencial interés sintético de las b-silil-tosilenamidas obtenidas en esta reacción se demuestra a través de diversas transformaciones. Finalmente, se describe el estudio computacional de la reacción que explica el papel del catión sililio como promotor de la transformación, así como la selectividad de ésta.