Nanoscale investigation and control of the interfacial properties of organic solar cells and organic thin-film transistors

Resumen

Las propiedades de las películas de semiconductores orgánicas y, en particular, de las interfases involucradas, son uno de los aspectos más prominentes en relación con la eficiencia de los dispositivos orgánicos. La interfase formada entre dos materiales orgánicos puede influenciar las propiedades electrónicas y ópticas de los dispositivos de diferentes manteras: por los mecanismos de crecimiento, la morfología, la densidad de defectos y la estructura electrónica. El impacto de la orientación molecular en interfases de materiales orgánicos es una de las cuestiones menos entendidas y menos investigadas en relación con la eficiencia de células solares orgánicas. Mediante el uso de microscopia de sonda cercana (SPM) y fotoluminiscencia, se ha demostrado en esta tesis una correlación clara entre la orientación molecular en la interfase de DIP (donor)/PTCDI-C8 (aceptor) y la formación de un estado de transferencia de carga para aquellas heteroestructuras en las que el solape de los orbitales p en moléculas adyacentes es favorecido. Otro tipo de interfase de materiales orgánicos de gran relevancia se encuentra en los transistores orgánicos de película delgada (TFTs), en el que el dieléctrico es funcionalizado con películas orgánicas autoensambladas (SAMs). El uso de SAMs es una tecnología muy prometedora en la manufacturación de transistores orgánicos para conseguir voltajes de operación deseados dado que el voltaje umbral de operación puede ser modulado mediante la elección de las SAMs. El origen físico de este fenómeno ha sido muy debatido en la literatura y permanece una cuestión abierta. Microscopia de sonda Kelvin ha sido empleada como herramienta para explorar las propiedades electrónicas de la interfase entre DNTT (semiconductor orgánico) y dos SAMs con cadenas alquílica terminadas en grupos metil o metil fluorinados. Dicho estudio en correlación con la operación de los TFTs con DNTT ha revelado que el voltaje umbral depende de la capacitancia del dieléctrico solamente para la SAM fluorinada y se ha determinado que se debe a la interacción electrónica en la interfase entre DNTT y los grupos F de la SAM. En conjunto, los estudios realizados en esta tesis combinan una serie de métodos sistemáticos y técnicas complementarias que han permitido abordar el efecto de procesos electrónicos en interfases de relevancia en células solares y TFTs. Los resultados de esta tesis ponen de manifiesto la importancia del control de las propiedades estructurales y electrónicas de las interfases de materiales orgánicos como paso necesario para mejorar la eficiencia de dispositivos. Thin-film and interface properties of organic semiconductors are among the most prominent aspects with regard to the overall performance of organic electronic devices. The interface formed between two organic materials can influence the electronic and optical properties of organic electronic devices by determining the growth mechanisms, morphology, defect density and the electronic interface structures of organic films. The impact of the relative molecular orientation at the organic/organic interface on the performance of organic solar cells is one of the less understood factors and thus, it represents an outstanding opportunity for research and technologies based on the control of the local molecular ordering of the organic molecules in donor/acceptor organic photovoltaics. Using state-of-the-art scanning probe microscopy techniques and photoluminescence studies a clear link between the relative molecular orientation of the DIP (donor)/PTCDI-C8 (acceptor) heterostructures and an emissive charge transfer state is demonstrated, which is ultimately associated with an efficient ?-orbital overlap at the interface. Another extremely interesting organic/organic interface is the one found in organic thinfilm transistors (TFTs), where the gate dielectric contains organic species such as selfassembled monolayers (SAMs). The use of SAMs opens an appealing path of research in manufacturing TFTs with the desired operating voltages, due to the observation that the threshold voltage can be modulated using different SAMs. Revealing the underlying mechanisms of this phenomenon, which is known as threshold-voltage shift, signifies a considerable challenge. Kelvin probe force microscopy (KPFM) was used as a powerful tool to explore at the nanoscale the electronic properties at the interface between DNTT and two different SAMs namely an alkly- and a fluoroalkylphosphonic acid SAM. A systematic series of KPFM investigations combined with the analysis of the transistor parameters reveals gate-oxide capacitance-dependent threshold-voltage shift as a result of interface electronic interactions at the DNTT/fluoroalkyl SAM interface. On the contrary, the DNTT transistors with the alkyl SAMs exhibit a small capacitanceindependent threshold-voltage shift, associated with the intrinsic dipole-induced electrostatic potential of the SAM. Together, the studies carried out in this thesis represent innovative approaches utilizing controlled organic semiconductor processing methods and complementary techniques, which enabled us to achieve a better understanding of different electronic processes at the interfaces involved in organic solar cells and organic thin-film transistors. This thesis emphasizes the relevance of achieving controlled interface architectures with exciting potential for future interface engineering in organic electronic devices.