Nickel - catalyzed reductive carboxylation and amidation of organic matter

Resumen

En los últimos años, el desarrollo de reacciones de carboxilación reductora de (pseudo)haluros orgánicos con dióxido de carbono (CO2) catalizada por metales para preparar ácidos carboxílicos se ha convertido en una poderosa alternativa al uso de especies organometálicas, sustancias bien definidas y en la mayoría de los casos sensibles al aire. Sin embargo, el uso de alcoholes simples no protegidos o hidrocarburos insaturados en combinación con CO2 para obtener ácidos carboxílicos mediante una reacción de formación de enlaces C-C ha recibido mucha menos atención. Estos representan una alternativa atractiva a los haluros orgánicos tradicionales, ya que son abundantes y fácilmente disponibles. En esta tesis doctoral describimos la carboxilación selectiva de alcoholes alílicos no protegidos con CO2, metodología que es capaz de entregar ácidos carboxílicos insaturados con excelente control de la selectividad obtenida. Además, se describe una nueva dicarboxilación selectiva catalizada por níquel de 1,3-dienos (que incluye materias primas como 1,3-butadieno, isopreno o piperileno), en la que se han preparado diferentes ácidos adípicos sustituidos. Con todo el conocimiento reunido por nuestro grupo sobre la carboxilación con CO2, a continuación fijamos nuestra atención al uso de CO2 enriquecido isotópicamente para preparar ácidos carboxílicos marcados isotópicamente mediante catálisis de níquel en una secuencia simple de 2 pasos. Por último, hemos investigado el uso de isocianatos, isoelectrónicos con CO2, como un sintón de amidas