Síntesis, caracterización y estudio electroquímico de perhalofenil-derivados homolepticos de metales de la primera serie de transición

Resumen

El objetivo de este trabajo ha sido el estudio sistemático del comportamiento de los ligandos C6Cl5 y C6F5 con los metales de la primera serie de transición. Para ello, mediante el tratamiento de los sustratos metálicos más adecuados en cada caso con LiC6X5, hemos preparado los perhalofenil-derivados homolépticos de todos ellos a excepción de Mn. En el caso concreto del ligando C6Cl5 hemos obtenido en todos los casos los derivados tetrasustituidos de fórmula general [M(C6Cl5)4]qÓ (q = 0, 1 ó 2). Si bien la fórmula de los pentaclorofenil-derivados así obtenidos es independiente del estado de oxidación y de la configuración electrónica del centro metálico; no ocurre lo mismo con la geometría de cada compuesto [M(C6Cl5)4]qÓ que resulta ser fuertemente dependiente de este último factor. Así, la geometría de las especies tetrasustituidas de configuración electrónica d0, d1 o d2 corresponde a un tetraedro elongado. La geometría del anión [CrIII(C6Cl5)4]Ó, con configuración electrónica d3, puede describirse como un octaedro fuertemente distorsionado y la de las especies de configuración electrónica comprendida entre d4 y d8 se describe mejor como cuadrada plana. Con el grupo C6F5 no sólo la geometría, sino incluso la estequiometría de las especies homolépticas obtenidas dependen de la configuración electrónica del centro metálico. Cuando la configuración electrónica del metal es d1 o d2, se obtienen especies pentacoordinadas de fórmula [M(C6F5)5]2Ó y geometría de bipirámide trigonal con una fuerte distorsión que sigue el camino opuesto a la pseudorrotación de Berry habitual. El anión [CrIII(C6F5)5]2Ó, con configuración electrónica d3, aunque también es pentacoordiando presenta una geometría de pirámide de base cuadrada y con el resto de configuraciones electrónicas (d4-d8) se obtienen especies tetracoordinadas [M(C6F5)4]qÓ con geometría tetraédrica en el caso del anión [Fe(C6F5)4]2Ó (d6) y cuadrada plana en los dem