Nuevas reacciones de sulfonas a, B- insaturadas mediadas por metales de transición arilación catalizada por paladio y adición enantioselectiva catalizada por rodio

Resumen

ANTECEDENTES DE LA CUESTIÓN Y OBJETIVOS PROPUESTOS Continuando con los estudios desarrollados por el grupo del Profesor Juan C. Carretero sobre aplicaciones sintéticas de vinil sulfóxidos y vinil sulfonas en reacciones mediadas por metales de transición,(1) se planteó como proyecto para la presente Tesis Doctoral el desarrollo de procesos catalíticos encaminados hacia la funcionalización estereoselectiva de la posición de sulfonas -insaturadas mediante la reacción de Heck y la adición de ácidos borónicos catalizada por rodio, dos reacciones relacionadas entre sí a través de un intermedio de reacción común. En caso de formación de un centro estereogénico en posición (adición catalizada por rodio) sería de gran interés el desarrollo de procesos altamente enantioselectivos. Ambos objetivos (reacción intermolecular de Heck y adición de ácidos borónicos a vinil sulfonas) presentan un gran componente innovador, no existiendo ningún precedente al respecto en la bibliografía con anterioridad al inicio de esta tesis doctoral. Por otra parte, los productos obtenidos deberían tener un gran potencial en síntesis orgánica dada la gran versatilidad sintética del grupo sulfonilo. DESARROLLO DEL TRABAJO Y METODOLOGÍA 1. Reacción de Heck: arilación intermolecular en cascada Como primer objetivo se planteó la preparación de vinil sulfonas b, b'-disustituidas a través de una reacción de Heck. Sin embargo, en esta tesis doctoral se ha encontrado que en el caso de las habituales fenil vinil sulfonas la reacción con yodobenceno (o yodoarenos p-sustituidos) catalizada por transcurre a través de un proceso en cascada de cuatro componentes en el que se forman cuatro enlaces C-C en una única etapa de reacción, con la formación resultante de 9,10-dihidrofenantrenos. Este tipo de reacción multicomponente sólo era conocida en el caso de alquenos cíclicos que no pueden experimentar reacciones de b-elimina