Relajación dieléctrica y envejecimiento físico en polímeros amorfos polares

Resumen

EN ESTE TRABAJO SE PRESENTA UN ESTUDIO DE LA DINAMICA DE SISTEMAS POLIMERICOS FORMADORES DE VIDRIOS MEDIANTE MEDIDAS DIELECTRICAS. EL PRIMER OBJETIVO QUE NOS PROPONEMOS ES ESTUDIAR COMO SE VE AFECTADA LA RELAJACION DIELECTRICA POR LOS PROCESOS DE RELAJACION QUE OCURREN EN LA TRANSICION VITREA Y POR LOS PROCESOS DE ENVEJECIMIENTO FISICO. UN SEGUNDO PROPOSITO SERIA APORTAR NUEVA LUZ AL ESTUDIO DE LA DINAMICA DE LA TRANSICION VITREA Y DE LA RELAJACION ESTRUCTURAL UTILIZANDO COMO HERRAMIENTA LA RELAJACION DIELECTRICA QUE HA DEMOSTRADO SU GRAN SENSIBILIDAD Y ADECUACION AL ESTUDIO DE LA DINAMICA DE ESTOS SISTEMAS PARA TEMPERATURAS SUPERIORES A LA DE TRANSICION VITREA. EXPERIMENTOS REALIZADOS MEDIANTE TERMOCORRIENTES DE DESPOLARIZACION (TSDC, THERMALLY STIMULATED DEPOLARIZATION CURRENTS) EN UNA MUESTRA DE POLI-CLORURO DE VINILO (PVC) MOSTRARON QUE DICHA TECNICA NO PERMITE ENCONTRAR UNA PARAMETRIZACION SENCILLA QUE RELACIONE EL ESTADO DE LA MUESTRA ENVEJECIDA CON SU ESTADO DE EQUILIBRIO, LO QUE NOS LLEVO A DESARROLLAR UNA NUEVA TECNICA EXPERIMENTAL A LA QUE HEMOS DENOMINADO "CORRIENTES DE DESPOLARIZACION ISOTERMA" O IDC ("ISOTHERMAL DEPOLARIZATION CURRENTS"). MEDIANTE ESTA TECNICA SE HAN ESTUDIADO DOS POLIMEROS AMORFOS, POLI-SULFONA DE BISFENOL-A (PSF) Y POLI-ACETATO DE VINILO (PVAC), EN LOS QUE, ADEMAS, SE LLEVARON A CABO MEDIDAS MEDIANTE CALORIMETRIA DIFERENCIAL DE BARRIDO CON EL FIN DE COMPARAR LA RELAJACION ESTRUCTURAL CON LOS RESULTADOS OBTENIDOS MEDIANTE MEDIDAS DIELECTRICAS PARA DIFERENTES TIEMPOS DE ENVEJECIMIENTO. LOS RESULTADOS EXPERIMENTALES TANTO PARA LAS MUESTRAS NO ENVEJECIDAS COMO PARA LAS ENVEJECIDAS FUERON ANALIZADOS MEDIANTE LA DENOMINADA FUNCION EXPONENCIAL EXTENDIDA O FUNCION DE KOHLRAUSCH-WILLIAMS-WATTS (KWW) Y, EN CONSECUENCIA, LA DINAMICA DE LA RELAJACION FUE CARACTERIZADA MEDIANTE UN TIEMPO CARACTERISTICO Y UN PARAMETRO DE FORMA B. ELLO NOS PERMITIO CARACTERIZAR EL ESTADO DE NO EQUILIBRIO (ESTADO VITREO OBTENI