Preparación y utilidad sintética de hidrazonas fosforadas

Abstract

Se ha desarrollado una metodología sintética para la preparación de hidrazonas a-fosforiladas y éstas han sido utilizadas como productos de partida para acceder a N-amino 1-azadienos con o sin grupo fosforado en C-3 mediante reacción de Wittig-Horner y condesaciones aldólicas respectivamente. Las hidrazonas a,b-insaturadas pueden ciclarse mediante una adición de Michael intramolecular dando lugar a las correspondientes 2-pirazolinas. Estos heterociclos fueron regio y diastereoselectivamente reducidos a las cis-pirazolidinas. El derivado con un anillo de furilo en C-5 fue transformado en el éster de la azaprolina. Los 1-azadienos derivados de hidrazonas también reaccionan con dienófilos electrodefientes a través de una cicloadición concertada conducente a los derivados piridínicos. Las a-clorohidrazonas son precursoras de azoalquenos que reacionan con una amplia gama de nucleófilos dando lugar a los compuestos organofosforados a-sustituidos. Se han conseguido buenos excesos diastereoméricos cuando se usaron aminas quirales como el t-leucinol o azoalquenos derivados de lactato. Los azoalquenos también reaccionan en cicloadiciones de Diels-Alder con olefinas ricas en electrones para dar lugar a tetrahidropiridazinas 4-fosforadas. La reacción con enaminas condujo, sin embargo, a los N-aminopirroles.