Nuevos usos sintéticos del reactivo de yodo hipervalente pifa en química heterocíclica

Resumen

El trabajo de investigación que aquí se presenta supone una nueva contribución a una de las líneas de investigación de nuestro grupo enmarcada en el campo de la síntesis heterocíclica. Los dos primeros capítulos mantienen entre sí un nexo común que puede resumirse en la búsqueda de nuevas aplicaciones sintéticas de los reactivos de yodo hipervalente en síntesis orgánica.Hace poco más de una década, buscando una solución simple a un problema sintético que requería de un acoplamiento biarílico, se encontró que, en ausencia de funcionalización adicional, estos sistemas podían acoplarse por vía oxidativa en presencia de PIFA, el acrónimo que usamos para referirnos al bistrifluoroacetoxifenilyodano, un reactivo de yodo hipervalente que permitió resolverla síntesis proyectada sin recurrir a estrategias basadas en procesos deacoplamiento catalizados por metales.A partir de ese momento se inició un interés particular por la química asociada a este tipo de reactivos yodados constituyéndose en una línea de investigación concreta cuyos frutos podemos englobar en dos bloques diferenciados. Por una parte, podemos considerar las aplicaciones sintéticas que derivan de procedimientos conocidos y basados en el empleo del reactivo PIFA, como son los procesos de acoplamiento biarílico oxidativo y la amidación electrófila aromática y, por otra, englobaríamos nuevas habilidades desarrolladas en nuestros laboratorios de investigación. En este ámbito podemos mencionar la reacción de amidación intramolecular de olefinas y de alquinos, la reacción de formación de enlaces nitrógeno¿nitrógeno y nitrógeno¿azufre, procesos todos ellos basados en la capacidad del reactivo PIFA para oxidar amidas y convertirlas en especies electrófilas.Esta Tesis Doctoral mantiene dichas pautas, y así mientras el Capítulo 1 describe un novedoso acceso a sistemas furánicos por acción del reactivo PIFA sobre aductos de Biginelli, el Capítulo 2 retoma la reacción de amidación intramolecular de alquinos para orientarla a la obtención de sistemas pirrolo[1,2-b]isoquinolínicos.El trabajo de investigación se completa con un tercer capítulo en el que se resumen las investigaciones realizadas en los laboratorios del profesor Varinder Aggarwal en la Universidad de Bristol. En él se mostrará una nueva aplicación del proceso de litiación-borilación hacia el empleo de 2,4,6-triisopropilbenzoatos primarios en la homologación asimétrica de ésteres borónicos.