Complejos dinucleares cobre(II) carboxilato puente soportados sobre polioxometalatos tipo keggin

Abstract

En este trabajo se recoge el estudio sintético, estructural, y de las propiedades magnéticas de materiales híbridos inorgánico-metalorgánico basados en polioxometalatos tipo Keggin y dímeros catiónicos cobre(II)-carboxilato puente como bloques inorgánicos y metalorgánicos, respectivamente. Los objetivos han sido optimizar el método de síntesis mediante el autoensamblaje de bloques en condiciones no hidrotermales e investigar la influencia del medio de reacción en la composición, dimensionalidad y conectividad entre bloques del material híbrido final. Se ha utilizado el polianión [SiW11O39Cu(H2O)]6- como bloque inorgánico; los dímeros [{Cu(fen)(H2O)}2(ac)2]2+, [{Cu(fen)(H2O)2}2(ox)]2+ y [{Cu(bpy)(H2O)2}2(ox)]2+ como bloques metalorgánicos y tampones Hac/Mac como medios de reacción (M = Rb, NH4, K y Na; fen: 1,10-fenantrolina; bpy: 2,2'-bipiridina; ac: acetato; ox: oxalato). Como resultado, se han obtenido diez compuestos diferentes a partir de la combinación de un bloque inorgánico con uno de los tres metalorgánicos en uno de los cuatro medios de reacción. Además, se han preparado dos compuestos con el polianión [SiW12O40]4- y los complejos [Cu(bpy)2]2+ y [{Cu(bpy)(H2O)2}2(ox)]2+ como bloques metalorgánicos Con el dímero de acetato puente se han preparado cuatro compuestos, dos de tipo iónico y dos que cotienen polianiones híbridos discretos. Por otro lado, con el dímero de oxalato puente y fenantrolina como ligando periférico sólo se han podido obtener dos nuevos ejemplos de polianiones híbridos discretos. Por último, con el dímero de oxalato puente y bipiridina como ligando periférico se han obtenido otros cuatro compuestos, uno que contiene un polianión híbrido discreto y 3 ejemplos de materiales extendidos de carácter monodimensional. Los dos compuestos con polianiones [SiW12O40]4- constituyen ejemplos de materiales híbridos de carácter bidimensional. Los compuestos obtenidos han sido caract