Acilquinolina y acilfosfina complejos de Rodio (III). Síntesis, caracterización y actividad catalítica

Resumen

El dímero [RhCl(NBD)]2 (NBD = norbornadieno) reacciona con quinolina-8-carbaldehído (C9H6NCHO), en ausencia y en presencia de ligandos N-dadoresmonodentados de tipo piridina e isoquinolina o bidentados de tipo amino-imina odiimina o con trifenilfosfina, en diferentes disolventes. Se han obtenido complejosdiacilo y complejos acilhidruro de rodio(III), conteniendo ligandos N- o P-dadores,derivados de quinolina-8-carbaldehído y/o o-(difenilfosfina)benzaldehído, tanto para sucaracterización como para el estudio de sus posibles aplicaciones en hidrogenación portransferencia de hidrógeno. Este estudio pone de manifiesto la eficacia catalítica de loscomplejos acilhidruro derivados de o-(difenilfosfina)benzaldehído. Se preparan nuevoscomplejos acilhidruro de rodio(III) con óxido de difenilfosfina, conteniendo un enlacede hidrógeno intramolecular O-H---O similar al presente en hidruroirida-ß-dicetonas.Estos complejos han resultado ser catalizadores homogéneos eficientes en la hidrólisisde amoníacoborano (AB) y aductos amina-borano, para la liberación de hidrógeno atemperatura ambiente y al aire. Cuando se utilizan ligandos de tipo pirazol, se obtienencomplejos estereoselectivos, en los que se establecen también enlaces de hidrógenointramoleculares de tipo N¿H---Cl y N¿H---O. La reacción de los complejos [Rh(¿-Cl)(C9H6NCO)(C7H9-Nbyl)(L)]2 con óxido de difenilfosfina, genera complejosinsaturados mononucleares de Rh(III) [RhCl{(C9H6NC(O)C7H9-Nbyl)(Ph2PO)H}(L)],en los que se establece además del enlace de hidrógeno intramolecular O-H---O, unainteracción C-H-M débil que implica al rodio y a uno de los CH del grupo norbornenilcoordinado, con objeto de alcanzar la saturación coordinativa.