Clústeres calcogenuro de metales del grupo 6 con relevancia en catálisis asimétrica y bifásica

  1. Guillamón Torres, Eva M.
Dirigida por:
  1. Rosa María Llusar Barelles Director/a

Universidad de defensa: Universitat Jaume I

Fecha de defensa: 05 de junio de 2009

Tribunal:
  1. Joan Carles Bayón Rueda Presidente/a
  2. Raquel Castillo Solsona Secretario/a
  3. Narcis Avarvari Vocal
  4. Christiane Perrin Vocal
  5. Zoraida Freixa Fernández Vocal

Tipo: Tesis

Teseo: 227901 DIALNET lock_openTDX editor

Resumen

El trabajo de investigación que se expone en esta Tesis Doctoral presenta la síntesis de una nueva familia de compuestos trinucleares de fórmula general [M3Q4X3(difosfina)3]+ (M = Mo, W; Q = S, Se; X = Cl, Br, H) y son el punto de partida para la preparación de nuevos derivados heterodimetálicos M3M'Q4 (M' = Cu, Pd y Ni). Atendiendo a la naturaleza del ligando difosfina incorporado a la unidad, estos compuestos poseen diferentes propiedades. Concretamente, se han incorporado difosfinas solubles en agua y difosfinas ópticamente activas con el fin de estudiar y evaluar las cualidades de los nuevos derivados en catálisis bifásica (de bajo impacto medioambiental) y en catálisis asimétrica, respectivamente. También se presenta la asociación de los aniones quirales TRISPHAT, BINPHAT y TMT(Ph) con los sistemas racémicos [Mo3S4Cl3(difosfina)3]+ y [Mo3M'S4Cl3(dmpe)3]+ (con difosfina = dmpe, dppe) para su resolución. Finalmente, se detallan todos los estudios teóricos llevados a cabo sobre diferentes sistemas. Concretamente, la epimerización del catión [Mo3S4Cl3(dppe)3]+, la protonación del clúster hidruro [Mo3S4H3((R,R)-Me-BPE)3]+, el equilibrio ácido-base del clúster [Mo3S4Cl3(dhmpe)3]+ y la evaluación de la actividad catalítica de los derivados ópticamente puros Mo3CuQ4 en reacciones de ciclopropanación.