Mono y dihalometillitioobtencion y aplicaciones sinteticas de compuestos carbonilicos alfa-halogenados

Laburpena

EN ESTA MEMORIA, SE DESCRIBEN ALGUNAS APLICACIONES SINTETICAS DE COMPUESTOS ORGANOLITICOS X-HALOGENADOS. A PARTIR DE ESTERES X-HALOGENADOS Y CLOROMETILLITIO, GENERADO IN SITU, SE PREPARAN X,X'-DIHALOCETONAS UTILIZANDO UNA METODOLOGIA SIMPLE Y FACIL. LAS REACCIONES ENTRE ESTERES Y DIHALOMETILLITIO ORIGINAN CETONAS X,X-HALOGENADAS. SIGUIENDO UNA METODOLOGIA SIMILAR SE SINTETIZAN X,X,X'-TRIHALOCETONAS PARTIENDO DE ESTERES X-HALOGENADOS Y DIHALOMETILUTIO. POR REACCION SUCESIVA DE ESTERES CON BROMOHALOMETILLITIO Y DIALQUILCUPRATO DE LITIO SE PREPARAN X-HALOCETONAS. IGUALMENTE SE OBTIENEN DIHALOMETILESTERES Y TETRAHALOCETONAS A PARTIR DE DIESTERES. CUANDO ESTA METODOLOGIA SE APLICA A X-Y-D-LACTONAS SE OBTIENEN LACTOLES, QUE SE TRANSFORMAN EN TETRAHIDROFURANOS Y TETRAHIDROPIRANOS. POR TRATAMIENTO CON TRIETILSILANO O ALILTRIMETILSILANO. LA REACCION DE HALOMETILLITIO CON COMPUESTOS CARBONILICOS X-HALOGENADOS PERMITE OBTENER EPICLORHIDRINAS 1,2- O 1,3-DISUSTITUIDAS CON ELEVADA DIASTEREOSELECTIVIDAD. A SU VEZ, ESTAS EPICLORHIDRINAS SE CONVIERTEN EN ALCOHOLES ALILICOS POR TRATAMIENTO CON YODURO DE LITIO. ALTERNATIVAMENTE, POR METALACION DE LAS EPICLORHIDRINAS CON LITIO EN POLVO SE OBTIENEN ALCOHOLES ALILICOS REGIOISOMEROS DE LOS ANTERIORES.