Nuevos complejos C-Ansa-Metalocenos y su aplicación en polmerización de Alfa-Olefinas

Resumen

Se ha diseñado una ruta sintética para la obtención de un nuevo compuesto (SINTON) ansa-cicloentadienilfulveno de potasio (1) el cual, mediante procesos de adición nucleofila en el carbono exociclico, puede generar nuevos derivados ansa-ciclopentadienilo asimétricos con un átomo de carbono quiral. Gracias al estudio de difracción de rayos x de monocristales del compuesto 2, se ha descrito una nueva capacidad coordinante del ligando 6-(dimetilamino) fulveno como puente entre dos cadenas de potasio una con geometría trigonal plana y otra tetraedrica distorsionada. Se han preparado nuevos complejos dicloro ansa-circonoceno asimétricos con grupos alquilo, alqueno y arilo en el sustituyente del puente, (11-15, 18-19), realizándose estudios estructurales mediante difracción de rayos x de casi todos ellos. Las reacciones de hidrogenación, del complejo 19 cuando se utiliza como catalizador pd/c da lugar a rendimientos del producto hidrogenado muy inferiores que los obtenidos con el catalizador de wilkinson (prácticamente cuantitativos), posiblemente debido al impedimento que originara el grupo metilo del carbono #61472; al formar el intermedio de 4 centros por el que transcurre la reacción. Para el complejo 18 los rendimientos son cuantitativos independientemente del catalizador usado. Reacción de hidroboracion utilizando para ello 9-bbn, dando lugar a los complejos 22 y 23. La síntesis de estos compuestos se optimizo a la temperatura de 60ºc, ya que si esta reacción se lleva a cabo a temperatura ambiente solo se obtiene 22. La creación de un nuevo centro quiral a raiz de la reaccion de hidroboracion da lugar en el caso del compuesto 23 a la obtención de isomeros. Por último se realizaron reacciones de hidrosililacion utilizando los silanos hsime2ci y hsimec12, y como catalizadores de la reacción h2ptc16 y el catalizador de karstedt. Este ultimo catalizador es el que mejor resultados da para la hidrosililacion de este tipo de compuestos, debido a los problemas de estabilidad y de reacciones secundarias producidas en la utilización de h2ptc16. Se ha llevado a cabo una simulación de inmovilización del complejo 24 sobre un soporte inorgánico (si02). Para ello hace reaccionar el complejo 24, con tbume2sioh, generando un nuevo complejo 28 en que se ha detectado la formación de un enlace si-o-si.