Asymmetric epoxidation of unfunctionalised alkenes catalysed by d-fructose derivatives
- Nieto Alonso, Natalia
- Antón Vidal Ferran Directeur/trice
Université de défendre: Universitat Rovira i Virgili
Fecha de defensa: 23 septembre 2013
- José Luis Vicario Hernando President
- María Asunción Barbero Pérez Secrétaire
- Ana Carmen Cuñat Rapporteur
Type: Thèses
Résumé
Esta tesis se centra en la síntesis de epóxidos enantiopuros utilizando derivados de la D-fructosa como catalizadores. Por ello se ha desarrollado una síntesis eficiente del diéster de Shi (4,5-Di-O-acetil-1,2-O-isopropilideno-?-D-eritro-2,3-hexadiulo-2,6-piranosa) en la que se han tenido en cuenta aspectos como la selectividad, eficiencia, coste y sostenibilidad de los reactivos usados. Un cambio en el método de purificación permitió aislar el dihidrato derivado del diéster de Shi (no descrito anteriormente). Se optimizaron las condiciones de epoxidación usando ambos catalizadores, y éstos fueron posteriormente ensayados en la epoxidación asimétrica de un conjunto de alquenos no funcionalizados obteniendo altas actividades catalíticas y enantioselectividades. Finalmente, estudios de marcaje isotópico permitieron identificar y entender los mecanismos de estereoinducción implicados.