Long-range Pd-catalysed C-H functionalization of amine and amino acid derivatives directed by the 2-pyrdylsulfonyl group

Résumé

En la presente Tesis Doctoral se describen procesos de funcionalización de enlaces C-H, catalizados por Pd, donde el grupo 2-piridilsulfonilo ejerce un papel clave como grupo director. La superioridad de este grupo director frente a los grupos directores basados en amida, comúnmente utilizados, ha sido demostrada en procesos de funcionalización a largo alcance. Concretamente, se ha centrado en: - Reacciones de ciclación carbonilativa de enlaces C-H aromáticos en posición epsilon dando lugar a derivados de benzazepinona a través de metalaciclos de alto orden. - El cambio de la reactividad típica de los catalizadores de paladio, de la funcionalización de enlaces C-H aromáticos, a alifáticos. Esto ha sido posible tras la combinación de estudios mecanísticos tanto teóricos como experimentales. - Reacción de arilación de enlaces alifáticos C-H en la posición remota delta, concretamente en derivados de amina protegidos con el grupo 2-piridil sulfonilo. En este caso, la presencia del grupo 2-piridil sulfonilo ha permitido acceder a posiciones remotas en sustratos previamente inaccesibles. - Reacción de acetoxilación de enlaces alifáticos C-H en la posición remota delta. En este caso, el grupo 2-piridil sulfonilo ha ejecido un papel clave no sólo en la regioselectividad del sistema, también en la quimioselectividad pudiendo llevar a cabo procesos de acetoxilación en lugar de los procesos de acoplamiento C-N descritos en la bibliografía.