Sintesi i caracteritzacio estructural de complexos de zn, cd, mg amb tiolats alifatics bifuncionals-(s,n,o). Aplicacio de l'espectroscopia de rmn a l'estudi estructural en solucio

Resumo

Se han realizado estudios de complejacion en sistemas m/hl, siendo m un metal del grupo 12(zn,cd y hg) y hl los ligandos bifuncionales hsch2 ch2oh, hsch2 ch(ch3)oh, hs ch2cooch2ch3 y hsch2ch2nhbu elevado a r, a partir de los cuales se han aislado, por primera vez, 25 complejos no descritos en la bibliografia.Estos complejos se han caracterizado mediante las tecnicas de: analisis elemental, espectroscopia ir y rmn15 de 1h y 13c en solucion (norodimensional y bidimensional) asi como rmn de n y 199hg.Se han resuelto las estructuras cristalinas de 8 de los complejos antes enunciados mediante difraccion de rx de monocristal, constatandose la existencia en estado solido, de interacciones quelatantes por parte de los ligandos potencialmente bidentados. Asi mismo destaca la formacion de distintos tipos estructurales para una misma relacion m/l, relacionandose este efecto con la capacidad quelatante del ligando. Se trata de polimeros via-s lineales y especies monodi y tetranucleares. En solucion se ha utilizado la rmn de 15n, para interpretar la actuacion del ligando mercaptoamina en los complejos formados, mediante la puesta a punto de secuencias multipulsos basadas en la transferencia de polarizacion de 1h a 15n. De igual manera se ha hecho con la rmn de 199 hg, pero registrando de una manera directa los espectros. En este segundo caso se ha podido constatar la existencia de diversos mecanismos que producen cambios en la especie inicialmente presente en solucion. En el caso de los complejos con los ligandos mercaptoalcohol, se ha constatado la presencia de anillos quelatos entre el metal y el ligando, mediante el calculo de distancias interprotonicas a partir de medidas del efecto n.O.E.