Estudio estructural en estado sólido de compuestos ortometalados en Pd (II)

Resum

RESUMEN I El conocimiento de las estructura de materiales tanto moleculares como no-moleculares es uno de los objetivos fundamentales de la Química y es esencial para una apropiada comprensión de las propiedades físicas y químicas. En el campo de la química organometálica y de coordinación la difracción de rayos X de monocristal es la herramienta más potente para la obtención de información estructural a nivel atómico. La principal limitación de esta técnica, cuya resolución da sentido a este trabajo, es la existencia de compuestos extremadamente insolubles y con un tamaño de cristal demasiado pequeño para poder estudiarlos por el método convencional de difracción de monocristal. Es aquí donde entra en juego la resolución estructural por difracción de polvo. La memoria de la presente Tesis Doctoral se ha estructurado en cinco capítulos: Capítulo I: Introducción y Objetivos Se revisan los tipos, métodos de preparación, reactividad y aplicaciones de los paladaciclos. También se describen las bases teóricas de la resolución de estructuras por difracción de rayos X de polvo policristalino así como los cálculos mecanocuánticos y topología de la densidad, basados en la teoría del funcional de la densidad (DFT) y en la teoría de Bader de átomos en moléculas (AIM), respectivamente. Finalmente, se exponen los objetivos y las etapas para su consecución. Capítulo II: Estudio estructural de di-¿-hidroxo complejos ortometalados de Pd(II) Se presentan las etapas llevadas a cabo en la resolución estructural mediante difracción de rayos X de polvo de dos nuevos di-¿-hidroxo complejos ortometalados de Pd(II): di-¿-hidroxo-bis [(2-(2-piridil) fenil-¿2N,C1) paladio (II)] y di-¿-hidroxo-bis[(7,8-benzoquinolin- 10-il-¿2N,C1)paladio(II)]. Las preferencias de apilamiento e interacciones observadas se han justificado mediante cálculos teóricos basados en la DFT y en la teoría de Bader. Además, se ha realizado un estudio comparativo con complejos relacionados utilizando la base de datos Cambridge Structural Database (CSD). II Capítulo III: Estudio estructural de di-¿-pirazolato complejos ortometalados de Pd(II) Ejemplo de pseudopolimorfismo Se describen las etapas llevadas a cabo en la resolución estructural mediante difracción de rayos X de polvo de tres nuevos di-¿-pirazolato complejos ortometalados de Pd(II): di-¿-pirazolato-bis[(7,8-benzoquinolin-10-il-¿2N,C1)paladio(II)], di-¿-pirazolato-bis[2-(pirazolil) fenil- ¿2C1,N2']paladio(II), y di-¿-pirazolato-bis[(2-(2-piridil)fenil-¿2N,C1)paladio(II)]. Para este último compuesto se han aislado y caracterizado tres pseudopolimorfos diferentes. En este caso se han justificado las preferencias de apilamiento e interacciones observadas, a través de cálculos teóricos basados en la DFT y en la teoría de Bader. Se ha realizado un estudio comparativo con complejos relacionados utilizando la base de datos Cambridge Structural Database (CSD). Capítulo IV: Instrumental En este capítulo se muestran los equipos y técnicas instrumentales utilizados para la caracterización estructural de los complejos sintetizados. Capítulo V: Conclusiones Para finalizar, se presentan las conclusiones más importantes derivadas del presente trabajo y se proponen futuras líneas de investigación.