Compuestos organolíticos funcionalizados a partir de heterociclos benzocondensados. Aplicaciones sintéticas

Zusammenfassung

La presente memoria versa sobre la preparación de compuestos organolíticos por ruptura reductora de una serie de éteres y tioéteres empleando como agente de litiación un exceso de litio en polvo y una cantidad catalítica de 4,4' -di-terc-butilbifenilo (DTBB). En el primer capítulo se estudia la apertura reductora de distintos alquil aril éteres cíclicos y benzocondensados, observándose la competencia existente entre las dos posibles rupturas: desalquilación (ruptura del enlace oxígeno-carbono del resto alquílico) y desarilación (ruptura del enlace oxígeno-carbono aromático). La reacción de las especies organolíticas resultantes con compuestos carbonílicos lleva a la formación de dioles. La deshidratación en condiciones ácidas de estos dioles conduce a la formación de nuevos heterociclos oxigenados homólogos de los de partida. Entre los sistemas estudiados, presenta especial interés el 2,3-benzofurano, puesto que permite la síntesis de un derivado de cordiacromento, producto natural que presenta actividad antiinflamatoria. En el segundo capítulo se estudia la ruptura reductora en una serie de heterociclos azufrados que poseen al manos un enlace azufre-anillo aromático, haciendo uso de la metodología indicada anteriormente. Dentro de estos heterociclos tiene especial interés el tiantreno, puesto que tras una doble secuencia ruptura reductora-reacción con electrófilo permite obtener bencenos 1,2-difuncionalizados, actuando de esta forma como un sintón, 1,2-dianiónico del benceno. Además, esta reacción es especialmente interesante desde el punto de vista sintético ya que permite la síntesis de ftalanos y ftalidas.