Reacciones de alfa-benzotriazolilaquil- y alfa-benzotriazolilaquenilaminas con smi2. Síntesis de diaminas vecinales, cicloalquilaminas y pirrolidinas

Résumé

SE HAN ENCONTRADO VIAS SINTETICAS EFECTIVAS PARA LA PREPARACION DE DERIVADOS DE AMINOMETILBENZOTRIAZOL Y/O N', N' DISUSTITUIDOS A PARTIR DE UN ALDEHIDO, UNA AMINA SECUNDARIA Y BENZOTRIAZOL. EL TRATAMIENTO DE DICHOS DERIVADOS CON EL AGENTE REDUCTOR SMI2 EN CONDICIONES SUAVES DE REACCION GENERA RADICALES ALFA-AMINOALQUILO QUE, EN AUSENCIA DE GRUPOS FUNCIONALES CAPACES DE ATRAPARLOS, DIMERIZA DANDO LUGAR A DIAMINAS VECINALES CON ALTOS RENDIMIENTOS Y BAJA DIASTEREOSELECTIVIDAD. EN AQUELLOS CASOS EN QUE EL RADICAL ES PARTE DE UN SISTEMA 1-AMINO-5- O 1-AMINO-6-HEXENILO DONDE EL DOBLE ENLACE ESTA SUSTITUIDO CON GRUPOS FUERTEMENTE ACEPTORES, SE PRODUCEN CICLACIONES 5- O 6-EXOTRIG, RESPECTIVAMENTE, QUE CONDUCEN A LA FORMACION DE CICLOALQUIL Y CICLOHETEROALQUILAMINAS CON MODERADOS RENDIMIENTOS. ASI, PARA LAS CICLACIONES 5-EXO TRIG SE OBTIENEN LAS CIS-CICLOPENTILAMINAS CON DIASTEREOSELECTIVIDADES MUY ALTAS MIENTRAS QUE LAS CICLACIONES 6-EXO TRIG ORIGINAN LAS CORRESPONDIENTES CICLOHEXILAMINAS Y CROMANAMINAS CON MUCHA MENOR DIASTEREOSELECTIVIDAD. FINALMENTE, SI EL RADICAL FORMA PARTE DE UN SISTEMA 2-AZA-5-HEXENILO IGUALMENTE ACTIVADO, LA CORRESPONDIENTE CICLACION RADICALARIA PRODUCE CON UNA DIASTEREOSELECTIVIDAD MODERADA PIRROLIDINAS 2,3 O 2,4-DISUSTITUIDAS.