Contribución a la formación de enlaces carbono-carbono mediante las reacciones de Peterson; Reformatsky y Henrysíntesis de precursores de antibióticos carbapenem

Résumé

EN LA PRESENTE MEMORIA SE DESCRIBEN UNOS PROCEDIMIENTOS NUEVOS DE PREPARACION DE BETATRIMETILSILILOXINITRILOS PRO ADICION DE TRIMETILSILILACETONITRILO A COMPUESTOS CARBONILICOS MEDIANTE CATALISIS DE ION FLUORURO, ASI COMO UNA VARIACION DE LA REACCION DE REFORMATSKY CONSISTENTE EN LA ADICION DE BROMOACETONITRILO A COMPUESTOS CARBONILICOS EN PRESENCIA DE CINC Y TRIMETILCLOROSILANO. POR OTRO LADO, SE DESCRIBE UNA NUEVA VERSION DE LA REACCION DE PETERSON QUE TRANSCURRE BAJO CATALISIS DE ION FLUORURO EMPLEANDO REACTIVOS C,C-BIS(TRIMETILSILILADOS) GEMINALES. DE ESTE MODO SE DESCRIBEN CINCO NUEVOS PROCEDIMIENTOS PARA LA PREPARACION DE ALQUENONITRILOS, ESTERES ALFA,BETA-INSATURADOS, SULFUROS DE VINILO, SULFONAS DE VINNILO Y VINILSILANOS. TAMBIEN SE DESCRIBE UN NUEVO PROCEDIMIENTO DE PREPARACION DE ALFA-CETO-BETA-LACTAMAS MONOCICLICAS, ASI COMO LA APLICACION DE LOS PROCEDIMIENTOS ANTERIORMENTE MENCIONADOS A LAS MISMAS CON EL FIN DE OBTENER 3-(CIANOALQUILIDEN) Y 3-(ALCOSICARBONILALQUILIDEN)AZETIDIN-2-ONAS, PRECURSORAS DE ANTIBIOTICOS CARBAPENEM. MEDIANTE LA REACCION DE HENRY SE PREPARAN ESTEREOSELECTIVAMENTE 3-(1-NITROELILIDEN)AZETIDIN-2-ONAS, QUE POR REDUCCION ESTEREOSELECTIVA DEL DOBLE ENLACE CONDUCEN A LOS CORRESPONDIENTES ANTICIS-NITROALCANOS COMO PRODUCTOS MAYORITARIOS DE LA REACCION. LA OXIDACION DE ESTOS MEDIANTE REACTIVOS DE CROMO (VI) ORIGINA 3-ACETILAZETIDIN- -2-ONAS, QUE POR REDUCCION ESTEREOSELECTIVA DEL DOBLE ENLACE CONDUCEN A LOS CORRESPONDIENTES ANTICIS-NITROALCANOS COMO PRODUCTOS MAYORITARIOS DE LA REACCION. LA OXIDACION DE ESTOS MEDIANTE REACTIVOS DE CROMO (VI) ORIGINA 3-ACETILAZETIDIN-2-ONAS COMO PRECURSORAS DE LA TIENAMICINA.