Bromocupratos (II) de aminas aromáticas protonadassíntesis, caracterización química y estudio de la relación estructura-propiedades

Résumé

Hasta hace varios años, la química de los halocomplejos de cobre se reducía prácticamente al estudio de los sistemas de Cu(II) con el ligando cloro. En este sentido, se publicaron numerosos trabajos donde se demostró que estos complejos daban lugar a sistemas con estereoquímicas muy variables. La gran variedad estructural observada en estos compuestos hizo que se comenzaran a estudiar sus propiedades en campos tan diversos como el magnetismo, las propiedades térmicas e incluso la medicina. El objetivo inicial del trabajo es ver cómo varía la estructura cristalina de los bromocupratos(II) al cambiar el tipo de catión orgánico empleado e intentar analizar todos los factores que pueden influir en la obtención de geometrías diferentes. Para ello, se han sintetizado catorce nuevos compuestos con cationes alquilpiridinio, benzopiridinio y aminopiridinio. Todos ellos se han caracterizado estructuralmente por difracción de rayos X sobre monocristal, se han comparado y se han analizado sus propiedades térmicas y magnéticas. Como resumen de los resultados obtenidos, se puede afirmar que es posible obtener estructuras cristalinas diferentes (y por tanto propiedades también diferentes) variando la posición, el tamaño y/o la naturaleza del sustituyente en el anillo piridínico del catión. También se ha demostrado que frecuentemente la distorsión de los aniones (CuBr4)2- respecto a la geometría tetraédrica regular se debe a las interacciones por enlaces de hidrógeno, pero los efectos del empaquetamiento cristalino, los contactos de van der Waals y otros efectos electrónicos importantes juegan también un papel crucial. De este modo y en contra de lo que se pensaba, los enlaces de hidrógeno pueden actuar a favor de los otros efectos o en contra, dando lugar a un aumento o disminución en la distorsión. En cuanto al magnetismo, en la mayoría de los sistemas estudiados se han encontrado interacciones ferro- o ant