Síntesis y utilidad preparativa de oximas y azadienos fosforilados

Résumé

Se ha desarrollado una nueva estrategia sintética que permite preparar derivados beta-funcionalizados como oximas y enaminas con elevados rendimientos, mediante la simple adición de hidroxilaminas y aminas a alenos fosforilados derivados de sales de fosfonio, óxidos de fosfinas y fosfonatos. La utilización de estos compuestos funcionalizados ha permitido describir nuevos procedimientos de síntesis de gran variedad de compuestos acíclicos y cíclicos. La utilización de las oximas beta-fosforiladas en reacciones de N-fosforilación y posterior reducción nos ha permitido la preparación de una amplia gama de compuestos amínicos beta-fosforilados así como ácidos beta-aminofosfónicos. Las oximas también se han empleado como intermedios sintéticos para la preparación de derivados vinilnitrosos de gran utilidad para la síntesis de compuestos acíclicos como las oximas funcionalizadas, y cíclicos como 2H-1,2-oxazinas. Por otro lado, tanto a partir de oximas beta-fosforiladas como de iminas/enaminas beta-fosforiladas aquirales y quirales se han sintetizado de forma estereoselectiva compuestos 1-azadiénicos. Asimismo, estos 1-azadienos son intermedios sintéticos útiles para la preparación de gran variedad de compuestos acíclicos como alilaminas, iminoésteres, aminodioles y derivados de -aminoácidos aquirales y quirales, así como de compuestos cíclicos como -lactamas. En conclusión, se ha descrito una nueva estrategia para la síntesis de compuestos derivados de oximas y enaminas beta-fosforiladas y 1-azadienos, tanto cíclicos como acíclicos, que pueden presentar gran interés dentro de la química médica debido a la destacada actividad biológica que muestran este tipo de productos.