Nuevos estudios sobre reacciones secuenciales y concertadas en alquenos pi-deficientes

Résumé

En la presente memoria se describe el comportamiento de diversos nitroalquenos quirales de nueva preparacion en tres tipos de reacciones, tanto a nivel experimental como teorico: -Adicion conjugada de nucleofilos sobre nitroalquenos -Reaccion de Diels-Alder -Reaccion 1,3-dipolar En las reacciones de adicion conjugada se han obtenido rendimientos y diastereocontroles de moderados a excelentes. Se ha desarrollado un modelo teorico que racionaliza dicho resultados experimentales y que concuerda con el modelo de Cieplak para reacciones de adicion sobre sistemas r. Las reacciones de Diels-Alder no han dado tan buenos resultados en cuanto a diastereocontrol, pero se ha desarrollado un nuevo medio de reaccion. El estudio teorico ha servido para racionalizar el bajo estereocontrol obtenido experimentalmente. Mediante reacciones 1,3-dipolares se han preparado esteres de prolina enantiomericamente puros con rendimientos y estereocontroles de moderados a excelentes. Se ha estudiado el mecanismo de la reaccion asi como la influencia de los diversos elementos que concurren en la reaccion en el estereocontrol de la misma.