Aplicaciones de la teoría de funcionales de densidad a enlaces (2e,3c) y complejos de transferencia de carga

Résumé

Se aplican métodos de funcionales de densidad para el estudio de sistemas (TXH6)+/0/-, X=B, Al, Ga y complejos débiles de transferencia de carga. Las estructuras moleculares y electrónicas de los sistemas (TXH6)+/0/-, X=B, Al, Ga, fueron determinadas a partir del estudio detallado de sus superficies de energía potencial, empleando el método B3LYP y bases de calidad triple-Eps. Las energías se calcularon siguiendo un esquema de aditividad que contempla por separado el efecto del incremento de la base y de la correlación electrónica. Los mínimos locales en la SEP se estudian según el análisis topológico de la densidad de carga de Bader y la teoría de orbitales naturales de enlace (NBO). El método DFT permite describir con coherencia la presencia de los isómeros estabilizados mediante la formación de enlaces de dos electrones y 3 centros, deficientes de electrones, que definen el carácter esqueletal de las estructuras. Los complejos débiles de transferencia de carga son estudiados por diferentes métodos DFT, puros e híbridos, que contienen la modificación de Becke al funcional de intercambio. Se realiza un estudio comparativo de diferentes propiedades de los complejos, calculadas con el valor convencional del parámetro Beta(0.0042) de dicho funcional y con un valor ajustado para bases de funciones gaussianas (Beta=0.0052). Se logran resultados más precisos cuando se utiliza el parámetro modificado para bases gaussianas, independientemente de la base y el método empleado. Se aplica el análisis NBO, como una vía de estudio de la magnitud de la carga transferida y se compara con los datos experimentales. Se concluye la necesidad de considerar la modificación del parámetro Beta propuesta en el grupo hasta tanto no aparezcan nuevos funcionales que describan con mayor rigor las propiedades de los sistemas débilmente enlazados.