Síntesis, caracterización y estudio de propiedades espectroscópicas y magnéticas de fosfatos y arseniatos de metales de transición con grupos mo6 y mo5 (m= ti, v, cr, mo, fe, co y ni)

Résumé

Se ha llevado a cabo la preparación de una serie de hidroxi-fosfatos y arseniatos de Co(II) y Ni(II) así como de un hidrógeno-fosfato de cobalto, Co7(HPO4)4(PO4)2, mediante síntesis hidrotermal a altas presiones y temperaturas. Estos compuestos presentan entidades MO6 y MO5 y grupos aniónicos XO4 y OH que dan lugar a la formaciónde interesantes entramados estructurales donde los clusters catiónicos formados jueganun improtante papel en la estabilización de los materiales y en la propagación de las interacciones magnéticas. En este sentido, los hidroxi-compuestos Co2(OH)XO4 (X=P, As) presentan un comprotamiento global antiferromagnético junto conla existencia de interacciones ferromagnéticas que hacen posible los comportamientos de vidrio de espínobservados en estos compuestos. LA introducción de cationes nomagnéticos tales como el Mg2+, provoca la desaparaciónd ela temperatura de orden en todo el intervalo de temperaturas estudiado, mantniéndose, sin embargo, las contribuciones antiferromagnéticas. El hidrógeno-fosfato fosfato de cobalto, Co7(HPO4)4(PO4)2, presenta un comportamiento metamagnético, con interacciones de corto alcance por encima de la temperatura de orden.Este hecho se debe a la compleja estructura tridimensional del compuesto en la que las entidades MO6 y MO5 se encuentran compartiendo vértices y/o aristas. Asimismo se han sintetizado, por métodos cerámicos, una serie de polifosfatos de metales de transición, algunos de ellos en estados de oxidación "inusual" (Ti3+, V3+, Mo3+). La utilización de diferentes técnicas espectroscópicas ha puesto de manifiesto la paresencia de tres centros magnéticos diferentes así como la existencia de une fecto Jahn-Teller dinámico en la fase de Ti(III). El estudiomagnético de las fases isoestructurales de los metafosfatos M(PO3) (M=Ti, V,Cr, Mo y Fe) muestran la presencia de interacciones magnéticas tridimensionales que varían desde ferro hasta antiferromagn