Estructura y propiedades de nuevos fosfitos de fe(ii, iii) y mn(ii) sintetizados en condiciones hidrotermales

Résumé

El trabajo realizado ha consistido en llevar a cabo una tarea multidisciplinar de obtención y estudio estructural y de las propiedades de nuevos fosfitos, intentando establecer una relación propiedad-estructural y vislumbrar una posible aplicación tecnológica. Se ha explorado el sistema grupo aniónico fosfito, (HPO3)"", cationes orgánicos o alcalinos y metales de transición FeII, FeIII y MnII. La elección de este grupo aniónico se ha basado en su versatilidad a la hora de formar parte de nuevas fases con estructuras tanto abiertas como condensadas, debida a su topología piramidal. Las fases se han obtenido mediante síntesis hidrotermal en condiciones suaves, y se han caracterizado previamente mediante difracción de rayos X sobre muestra policristalina, espectroscopía infrarroja, análisis químico (ICP-AES, AAS, ICP-MS, análisis elemental) y medida de densidad mediante el método de flotación. Posteriormente, todas ellas s han estudiado estructural, térmica, espectroscópica y magnéticamente. Se han estudiado un fosfito de manganeso, Mn(HPO3), un fosfito de FeII y etilendiamina, C2H10N2)[Fe3(HPO3)4], un fosfitotrihidratado de FeIII y N-(2-Aminoetil)1, 3-propanodiamina, (C5H18N3)[Fe3(HPO3)6].3H2O y una familia de fosfitos de Fe/Mn en el que se ha variado su parte catiónica, (R)n[M5-x IIFex III(HPO3)6] (M=Fe, Mn; R= cationes orgánicos o alcalinos). El estudio mediante difracción de rayos X sobre monocrital, permitió conocer las características estructurales de los diferentes fosfitos, algunos de los cuales presentan desorden para ciertas posiciones atómicas. El estudio de su comportamiento térmico mediante termogravimetría termodifractometría, permitió establecer los límites de estabilidad térmica, así como los diferentes procesos que tienen lugar entre 30 y 810ºC. Las fases que contienen cationes de hierro se han estudiado mediante espectroscopia Mössbauer obteniendo información de los estados de oxidación, entorno