Avances analíticos en la datación forense de tintas y documentos

Resum

Uno de los problemas a los que más frecuentemente se enfrenta el analistaforense de documentos es el de datar los mismos. En este trabajo seenfrenta el tema sensu lato. Para ello, en la primera parte se contextualizala cuestión y, se hace un estudio exhaustivo de las investigaciones que sehan llevado a cabo hasta la fecha sobre la datación de tintas y la resolucióndel orden secuencial de cruzamientos.La segunda parte está dedicada al estudio de envejecimiento y datación detintas. El capítulo dos enfrenta el estudio de los métodos de datación detintas mediante el seguimiento de la evaporación de volátiles: la toma demuestra, optimización de la extracción, utilización de la herramienta RTL alaplicar la técnica GC-MS para poner en evidencia diferencias entre lotes detintas, seguimiento de la evaporación de volátiles cuando se tienen variascapas de papel, y una propuesta de curvas de envejecimientoindependientes de la masa basadas en la pérdida de volátiles. Este capítulose ilustra con un caso judicial real en el que se han aplicado las diferentestécnicas y conclusiones obtenidas en el mismo.En el tercer capítulo se realiza un estudio sobre las resinas utilizadas en laformulación de las tintas, su envejecimiento y el seguimiento del mismo. Seproponen varias técnicas para el estudio de la evolución de las resinas conel tiempo: desarrollo de un modelo predictivo con los datos obtenidos delas medidas de reflectancia UV-Vis-NIR, estudio de los trazos conmicroscopía de barrido electrónico, y seguimiento de las bandas de gruposfuncionales en los espectros FTIR de las muestras de tinta. Los resultadosobtenidos revelan un camino prometedor para llegar a la resolución delproblema planteado.En la Sección tercera se abre el campo de la datación entendiendo estacomo el establecimiento de la secuencia temporal entre elementos queconforman el documento. Se aplican técnicas como la microscopía confocal,el microscopio de fuerza atómica y el microscopio metalográfico. Al final delcapítulo se presenta otro caso judicial real en el que se ha aplicado una deestas técnicas para su resolución.LABURPENAAuzitegiko dokumentu-analistak sarritan topatzen duen problemaren bathauxe da: dokumentuak noizkoak diren esatea. Ikerlan honetan, arazo honiaurre egiten zaio sensu lato. Horretarako, lehenengo atalean, problemaritestuingurua eman zaio, eta bai tinten datazioari buruz ari diren lanei etabaita gurutzaketen orden sekuentzialari erabakia ematen dizkiotenikerketei azterketa sakona egin zaie, orain arte argitaratu direnak aipatuz.Bigarren Atala tinten zahartze eta datazioari buruzkoa da. Bigarrenkapituluan, tintak noizkoak diren jakitearen arazoari aurre egiten zaio,horretarako dauden metodoen azterketaz, lurrunkorren baporizazioajarraituz: lagina hartzea, erauztearen optimizazioa, tinta-sorten artekoezberditasunak argi ikusteko RTL tresna erabilpena, lurrunkorrenbaporizazioaren jarraipena paperezko geruza batzu izaten direnean, etamasari lotu gabeko zahartze kurbaren proposamena, lurrunkorren galeranoinarrituta. Kapitulu hau epailearen kasu erreal batez argitu da. Kasuhorretan, kapituluaren zehar erabilitako teknika ezberdinak eta lortutakoondorioak praktikan jarri dira.Hirugarren kapituluan tinten formulazioan erabilitako erretxinei buruzkoazterketa egin da, euren zahartze eta zahartze honen jarraipena. Teknikabatzu proposatu dira denborari lotutako erretxinen garapen azterketarako:iragarpen eredu bat garapena UV-vis-NIR islapenaren neurrietatik lortudiren datuekin, trazuen azterketa elektroi-ekorketa mikroskopiaz, eta taldefuntzionalen banden jarraipena tintaren laginen FTIR espektroetan.Iragarpen eredurako emaitzak, planteatutako arazoaren erabakirakoetorkizun handikoak dira.Hirugarren Atalean datazioaren zelaia zabaldu da, ulertzen haudokumentua osatzen dituzten elementuen arteko segida zehaztearenprozesu bezala. Mikroskopia konfokala, indar atomikoko mikroskopia etamikroskopio metalografikoaren teknikak aplikatu dira. Kapituluarenamaieran beste epailearen kasu erreala aurkeztu da, eta kasu honenerabakirako hauen arteko teknika bat erabili da.ABSTACTDating documents is one of the most frequent problems the ForensicDocument Examiners deal with. This research faces the problem sensu lato.For this purpose, the topic is contextualized, and an exhaustive study of theconducted research in the field of dating inks and in the resolution of thesequential order of crossings, is done.The second section is dedicated on the subject of aging and dating inks. Thesecond chapter faces the study of ink dating methods by monitoring theevaporation of volatile components: on sampling, optimization of theextraction, using RTL tool in GC-MS to highlight differences betweenbatches of inks, monitoring the evaporation of volatiles when there areseveral layers of paper, and a proposal for mass independent aging curvesbased on the loss of volatile compounds. A real court case, in whichdifferent techniques and conclusions of this chapter have been applied, isdeveloped to illustrate it.In the third chapter, a study about the binder resins used in inkformulations and its aging processes is performed. Various techniques forstudying the effect of the evolution of resins with time are proposed:development of a predictive model with data obtained from UV-Vis-NIRreflectance spectra, study of the strokes with scanning electron microscopy,and monitoring the bands of functional groups in the FTIR spectra of the inksamples. The results for the predictive model are promising to get to theresolution of the raised problem.In the fourth chapter, the field of dating opens understanding this as theestablishment of the temporal sequence between different elements of thedocument. Techniques as confocal and atomic force microscopy, as well asmetallographic microscope are applied. At the end of the chapter anotherreal court case in which one of these techniques has been applied for itsresolution, is presented.La investigación desarrollada, ha sido financiada con la aportacióneconómica del proyecto de investigación e innovación tecnológicaUE09+/56, participado del Departamento de Pintura, el Departamento deQuímica Analítica y de la empresa LEYAS, con título: Métodos AnalíticosAplicados Al Análisis Forense De Documentos, así como por la empresaLEYAS, S.L.Se agradece la ayuda técnica y humana aportada por el Servicio Central deInvestigación SGIKER de la Universidad del País Vasco UPV/EHU, (Ministeriode Educación y Ciencia MEC, Gobierno Vasco GV/EJ y Fondos Sociales deEuropa), así como la del CSIC de la Universidad de Zaragoza y la de laempresa LEYAS S.L.