Complejos de cationes metálicos y organometálicos de estaño y plomo con tiosemicarbazonas y otros ligandos monocargados

Resumo

En la presente memoria se abordan algunos aspectos todavía poco explorados de la química de coordinación del RR'Sn(IV), R2Pb(IV) y RR'Pb(IV). Se ha llevado a cabo la preparación y estudio estructural de complejos de PhRSn(IV), Ph2Pb(IV), Me2Pb(IV) y PhMePb(IV) con ligandos tiosemicarbazona. Para ello se han seleccionado 5 monotiosemicarbazonas monodesprotonables: Acetofenona tiosemicarbazona, 2-piridincarbaldehido tiosemicarbazona, Acetilpiridina tiosemicarbazona, Bencilpiridina tiosemicarbazona, 2,6-Diacetilpiridina monotiosemicarbazona; 4 bidesprotonables: Salicilaldehido tiosemicarbazona, Imidazol 2-carbaldehido tiosemicarbazona, Ácido pirúvico tiosemicarbazona, Ácido metilpirúvico tiosemicarbazona; y 4 bistiosemicarbazonas derivadas de 2,6-Diacetilpiridina, Bencilo, Fenilglioxal y 1,2-Ciclohexanodiona. La reacción de PbPh2Cl2 con mHTSC originó una sorprendente variedad de tipos de complejos, que fueron identificados estructuralmente en estado sólico, en la mayor parte de los casos utilizando difracción de rayos X, y en disolución, por medio de la espectroscopia de RMN de 1H, 13C y 207Pb. La reacción de PbPh2Cl2 con bH2TSC originó también complejos de variada naturaleza y estequiometría. El cambio de Cl- por AcO- en el compuesto de difenilplomo(IV) de partida originó claras modificaciones en la reactividad con las tiosemicarbazonas, posiblemente por la mayor basicidad del acetato y su capacidad para actuar como "trampa de protones". Así, todas las tiosemicarbazonas ensayadas se desprotonaron, formando tiosemicarbazonatos de estequiometrías (PbPh2(OAc)2-u-OAc)-PbPh2(mTSC)), (PbPh2(mTSC)(OAc)), (PbPh2(mTSC')) o (PbPh2(bTSC)). Cuando se hizo reaccionar PbMe2Br2 ó PbMe2(Oac)2 con mTSC o mH2TSC', el resultado fue un proceso de desmetilación y formación de complejos de plomo(II) del tipo (PbBr2(mHTSC)), (Pb(mTSC)(OAc)), (Pb(mTSC)2) ó (Pb(TSC')). La reacción de H2DAPTSC con PbMe2(OAc)2 ó PbPhMe(OAc)2 permiti